Alles Gute für Deinen Hund - hab selber drei und kann nachvollziehen, wie es Euch geht.
Du sagst, euer Hund hat nur geschnüffelt. Ich vermute jetzt einfach mal, dass irgendwas an Gräsern hing, die Eurem Hund dann ins Auge geraten sind. Vielleicht Dünger? Wart Ihr in der Nähe von Feldern, Beeten o.ä.?
Eine andere Erklärung fällt mir sonst nicht ein. Insekten, die gefährliches Sekret verspritzen, gibt es meines Wissens nach in unseren Breitengraden nicht. Auf Gift würde ich eigentlich auch nicht tippen. Die Spacken, die so etwas machen, arbeiten ja meistens Dinge wie Scherben, Rasierklingen oder Gift in Fressköder ein.